碳酸钙含量对 PBAT 复合材料性能的影响研究
来源: | 作者:来自于网络 | 发布时间: 2025-11-21 | 152 次浏览 | 分享到:

PBAT(聚己二酸丁二醇酯 - 对苯二甲酸丁二醇酯)作为热塑性生物可降解材料,由己二酸丁醇酯(PBA)与对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)缩聚而成,兼具优异的延展性、加工适配性、生物安全性与完全可降解性,在一次性餐具、包装薄膜、农用地膜等环保材料领域备受青睐,成为近年来生物降解塑料的研究热点与应用重点。

但 PBAT 自身存在明显短板:结晶度较高(约 40%-50%)导致加工时熔体黏度大,成型难度增加;同时其原料成本与合成工艺限制,售价远高于传统通用塑料(约为 PE 的 2-3 倍),严重制约了规模化推广。而碳酸钙作为低成本无机填料(价格仅为 PBAT 的 1/10-1/5),不仅能降低复合材料成本,还可优化加工流动性,因此在 PBAT 中添加碳酸钙成为平衡性能与成本的关键方案。但不同碳酸钙含量会对 PBAT 复合材料的核心性能产生差异化影响,具体研究结果如下:

一、对 PBAT 复合材料密度的影响

PBAT 纯料的密度为 1.21 g/cm³,而碳酸钙的密度高达 2.75 g/cm³,显著高于 PBAT 基体,因此随着碳酸钙含量的增加,PBAT / 碳酸钙复合材料的密度呈线性上升趋势(如图 1 所示)。

  • 当碳酸钙母粒含量为 10% 时,复合材料密度为 1.26 g/cm³,较纯 PBAT 仅提升 0.05 g/cm³,增幅 4.13%,密度变化温和,对产品轻量化影响较小;

  • 当碳酸钙母粒含量增至 40% 时,密度飙升至 1.44 g/cm³,较纯料提升 0.23 g/cm³,增幅 19.01%,上升幅度明显增大。

这一变化在实际应用中需重点关注:对于以重量计价的产品(如薄膜、注塑件),高密度会抵消部分成本优势;但对于要求一定重量感或结构稳定性的产品(如厚实餐具、承重包装),密度提升反而可增强使用体验。

二、对 PBAT 复合材料拉伸强度的影响

拉伸强度是衡量材料抗拉伸破坏能力的核心指标,纯 PBAT 的拉伸强度为 21.18 MPa,能满足多数通用场景需求。但随着碳酸钙含量增加,PBAT / 碳酸钙复合材料的拉伸强度持续下降(如图 2 所示):

  • 当碳酸钙含量为 10% 时,拉伸强度降至 14.45 MPa,较纯料下降 6.73 MPa,降幅达 31.78%;

  • 后续随着含量进一步增加,拉伸强度仍呈下降趋势,主要原因有两点:

  • 1.碳酸钙粒子的加入打破了 PBAT 分子链的连续性,粒子间的 “离散分布” 使复合材料承受应力的能力下降,成为力学性能的薄弱点;

  • 2.PBAT 为有机聚合物,碳酸钙为无机刚性粒子,二者界面相容性较差,结合强度不足,受力时易在界面处产生应力集中,进而引发断裂。

这一现象提示:若产品需承受拉伸应力(如包装膜、购物袋),碳酸钙添加量需控制在 10% 以内,或通过表面改性(如硅烷偶联剂处理碳酸钙)提升界面结合力,缓解拉伸强度下降问题。

三、对 PBAT 复合材料断裂伸长率的影响

断裂伸长率反映材料的柔韧性与形变能力,纯 PBAT 因分子链中酯基的存在,柔顺性优异,断裂伸长率较高。但随着碳酸钙含量增加,复合材料的断裂伸长率整体呈下降趋势,且不同含量区间下降速率差异显著:

  • 碳酸钙含量在 0-30% 时,断裂伸长率缓慢下降,此时碳酸钙粒子对 PBAT 分子链运动的阻碍作用较弱,材料仍保留一定柔韧性;

  • 当含量在 30%-40% 之间时,断裂伸长率下降速度急剧加快,这是因为过量的碳酸钙粒子密集分布在 PBAT 基体中,大幅限制了大分子链的运动能力与力的传递效率。

碳酸钙作为无机材料,自身几乎无形变能力,其粒子相当于 “刚性杂质”,会削弱 PBAT 的柔顺特性。这一变化对需弯折、拉伸的产品(如保鲜膜、可折叠餐具)影响较大,建议此类产品碳酸钙含量不超过 20%。

四、对 PBAT 复合材料冲击强度的影响

与拉伸强度、断裂伸长率的变化趋势相反,PBAT 的冲击强度随碳酸钙含量增加而持续增大(如图 3 所示),成为复合材料的性能亮点:

  • 纯 PBAT 样条的冲击强度为 39.36 KJ/m²(原文单位 KJ/cm² 为笔误,统一修正为行业标准单位 KJ/m²);

  • 碳酸钙母粒含量为 10% 时,冲击强度提升至 42.38 KJ/m²,较纯料增加 3.02 KJ/m²,增幅 7.67%;

  • 当含量增至 40% 时,冲击强度达到峰值 57.67 KJ/m²,较纯料提升 18.31 KJ/m²,增幅 46.52%。

这一优化效果的核心机理的是:

  1. 碳酸钙粒子均匀分散在 PBAT 基体中,受外力冲击时,粒子会产生应力集中,诱导基体产生银纹与微裂纹,这些结构能有效吸收冲击能量,避免材料瞬间断裂;

  2. 碳酸钙的硬度与刚性高于 PBAT,当复合材料受冲击破坏时,刚性粒子会产生更高的反作用力,提升冲击强度测试结果。

值得注意的是,低含量碳酸钙(≤10%)冲击后样条缺口仅出现变形,高含量时缺口会出现明显裂纹与银纹,证实了能量吸收机制的存在。这一特性使高钙含量 PBAT 复合材料适用于需抗冲击的场景(如硬质包装、物流缓冲材料)。

五、总结与应用建议

  1. 性能 - 成本平衡区间

  2. 综合来看,碳酸钙母粒含量在 15%-25% 时,可实现最佳平衡 —— 此时密度增幅控制在 10% 以内,拉伸强度与断裂伸长率下降幅度可接受(仍能满足普通包装、餐具需求),同时冲击强度提升 15%-25%,成本降低 10%-15%。

  3. 场景化选型建议

    • 需柔韧性、拉伸性的产品(如薄膜、购物袋):碳酸钙含量≤15%,优先选用 2000 目以上活性碳酸钙,提升分散性与界面结合力;

    • 需抗冲击、刚性的产品(如硬质餐具、缓冲材料):碳酸钙含量 25%-40%,可选用 1250 目重质碳酸钙,兼顾成本与性能;

    • 轻量化需求产品(如薄壁注塑件):碳酸钙含量≤10%,或搭配中空碳酸钙、微发泡技术抵消密度提升影响。

  4. 性能优化方向

  5. 后续可通过对碳酸钙进行表面改性(如硅烷偶联剂、脂肪酸包覆),提升其与 PBAT 的界面相容性,缓解拉伸强度与断裂伸长率的下降;也可复配增韧剂(如 PLA、弹性体),进一步优化复合材料的综合力学性能。

碳酸钙的加入为 PBAT 的低成本、高性能化提供了有效路径,但其含量需根据产品应用场景精准调控,结合改性技术与配方优化,可推动 PBAT 复合材料在更多领域实现规模化应用。